Degré d'oxydation

En chimie, l'état d'oxydation, décrit par le nombre d'oxydation (n.o.) ou le degré d'oxydation (d.o.) est un concept servant à caractériser l'état électronique d'un atome dans une espèce chimique (molécule, ion, radical) par rapport à l'état élémentaire neutre servant de référence (n.o = 0).

Dans le cas d'ions monoatomiques, il correspond à la valeur de la charge portée par l'ion (exemple: Na⁺; n.o = +1).

En revanche, dans le cas des autres espèces chimiques, il indique le nombre formel d'électrons que chaque atome aurait donnés ou reçus par rapport à l'état neutre si les liaisons dans lesquelles ces atomes sont impliqués étaient de nature purement ionique (voir liaison ionique). En réalité, sauf dans le cas ou la différence d'électronégativité entre deux éléments est très importante, les liaisons sont covalentes et présentent un caractère ionique partiel, ce qui signifie qu'il y a un transfert de charge partiel entre les atomes liés. Si l'électronégativité des deux atomes liés est la même (par exemple, si les atomes liés sont un même élément), alors la liaison ne contribue pas au calcul du n.o.

Le nombre d'oxydation est donc une approximation conceptuelle commode lorsque l'on considère les réactions d'oxydo-réduction et les réactions électrochimiques. Il facilite le suivi des électrons et aide à vérifier qu'ils sont bien conservés.

[modifier] Définition

Les atomes sont définis comme ayant un nombre d'oxydation nul, signifiant qu'ils sont électriquement neutres. Les charges positives des protons du noyau équilibrent les charges du nuage d'électrons négatifs qui l'entoure.

Si un atome perd un électron, il possède plus de protons que d'électrons et devient un ion positif. On dit que cet ion a un nombre d'oxydation n.o.= +1.

Réciproquement, si un atome accepte un électron, il devient chargé négativement et son nombre d'oxydation devient n.o.= –1.

En résumé, si un atome ou un ion donne un électron dans une réaction son état d'oxydation est augmenté de 1 ; si un atome accepte un électron, son état d'oxydation est diminué de 1.

[modifier] Notation

Dans les espèces chimiques neutres ou ioniques, les nombres d'oxydation sont notés par des chiffres romains entre parenthèses, placés juste après l'élément concerné afin de tenir compte du transfert partiel d'électrons.

Par exemple, l'oxyde de fer(III) correspond à la formule Fe₂O₃, différent de l'oxyde de fer(II) de formule FeO.

De même, l'ion tétraoxomanganate(VII) correspond à du manganèse Mn(VII) et à la formule MnO₄^–, appelé encore permanganate.

[modifier] Règles définissant le nombre d'oxydation: n.o.

[modifier] Règles générales

• Dans une espèce chimique hétéropolyatomique (composée d’atomes de nature différente), l’atome ayant le plus d’affinité pour les électrons, c’est-à-dire le plus électronégatif, est considéré comme recevant les électrons.

Exemple : H₂O correspond à 2 H(+I) et O(-II)

• Dans une espèce chimique neutre (molécule ou radical), la somme des n.o. des atomes constitutifs est nulle. En revanche si le composé est ionique, cette somme est égale à la charge de l’ion.

Exemple : SO₄^2- (ion sulfate) correspond à S(VI) et 4 O(-II)

• Dans une espèce chimique homopolyatomique neutre (composée d’atomes de même nature), le n.o. de chaque atome est nul.

Exemple : O₂ (dioxygène) ; O₃ ( ozone ); N₂ (diazote)

Cas particulier d'une espèce homopolyatomique ionique : Hg₂²⁺ ( ion dimercure(+I) constituant du calomel); n.o(Hg) = +1.

• Dans une espèce chimique hétéropolyatomique, s'il y a des liaisons covalentes entre atomes de même nature, elles ne contribuent pas au calcul du n.o.

Exemple : C₂H₆ ou H₃C-CH₃(éthane), les états d'oxydation sont H(I) et C(-III).

[modifier] Règles usuelles

• L’hydrogène engagé dans un corps composé possède dans la quasi-généralité des cas un n.o. = +1 à l’exception des hydrures de métaux tels que NaH ou LiH (hydrure de sodium ou de lithium), pour lesquels le n.o.(H) = –1.

• L’oxygène engagé est le plus souvent à l’état d’oxydation n.o. = –2. Il existe quelques exceptions.

-Dans les peroxydes, la présence d’un pont oxygène O-O induit un n.o. = –1 pour chaque oxygène.

Exemple : H₂O₂ qui correspond à H-O-O-H, plus connu sous le nom d’eau oxygénée.

-Comme le fluor est plus électronégatif que l'oxygène, dans la molécule OF₂ (fluorure d'oxygène), le n.o de l'oxygène est +2.

[modifier] Exemples d’éléments à nombres d'oxydation multiples

Le chlore peut avoir plusieurs nombres d'oxydation :

     n.o. = -1      Cl-    chlorure

     n.o. = 0       Cl2    dichlore

     n.o. = +1      ClO-   hypochlorite ou oxochlorate(I) ;  constituant de l’eau de javel.

     n.o. = +3    ClO2-    chlorite ou dioxochlorate(III)

     n.o. = +5      ClO3-    chlorate ou trioxochlorate(V)
connu pour ses propriétés explosives aux chocs ( KClO3 : chlorate de potassium )

     n.o. = +7    ClO4-    perchlorate ou tétraoxochlorate(VII) 
connu sous la forme de l’acide perchlorique H ClO4 ;  acide le plus fort qui existe dans l’eau.

Il en est de même pour les autres halogènes, iode et brome à l’exception du fluor qui est plus électronégatif que l’oxygène.

Dans le cas des oxydes de fer :

• dans la wustite FeO, il s'agit de fer (+II) ;
• dans l'hématite Fe₂O₃, il s'agit de fer (+III) ;
• dans la magnétite Fe₃O₄, il s'agit de fer (+II) et de fer (+III): Fe(II)Fe(III)₂O₄

[modifier] Articles connexes

• Électrochimie
• Oxydo-réduction
• valence
• Spectrométrie Mössbauer